1 noitcudortnI 1 I Introduction 1.1 lareneG skramer A suelcun gnivah eht raelcun nips Z seirrac na cirtcele elopurdauq tnemom Qe nehw eht raelcun nips mutnauq rebmun Z si retaerg naht .2/l hcuS a suelcun ni na yranidro lacimehc ecnatsbus si dednuorrus yb llehs-renni ,snortcele llehs-ecnelav snortcele dna suoirav rehto smota ro snoi ni selucelom ro .sdilos ehT cirtcele segrahc no eseht selcitrap ecudorp na cirtcele laitnetop V ta eht noitisop fo eht ralopurdauq suelcun ni noitseuq ,dna nehw eht egrahc noitubirtsid dnuora eht suelcun si ton yllacirehps ,cirtemmys eht cirtcele dleif tneidarg htiw eht naisetraC stnenopmoc ni( eht lapicnirp sixa metsys fo eht GFE )rosnet ’d=,,V ,2xd/V 2d=YYV ,’yd/V ’d=,,V V/d 2z si .gnihsinav-non ehT cirtcele dleif tneidarg )GFE( stcaretni htiw eht raelcun cirtcele elopurdauq ,tnemom eht nainotlimaH fo siht noitcaretni ni eht lapicnirp sixa metsys fo eht GFE rosnet gnieb nevig yb I)--&+)21--:Z3([])--Z2(14/qQ2eci[=QH )1( fi ew esoohc eht naisetraC etanidrooc metsys ,x( ,y )z ni hcus a yaw taht .IxxVI2l,,vlrlzzvI )2( ereH qeK si denifed yb =geK ,,v dna si eht lapicnirp tnenopmoc fo eht GFE rosnet gnivah eht tsegral edutingam dna r si eht yrtemmysa retemarap fo eht GFE rosnet denifed yb r = ( xxv - /),yV .zzv 42( ehT ,ytitnauq 2ecI ,qQ si dellac eht raelcun elopurdauq gnilpuoc tnatsnoc dna yllausu desserpxe ni eht stinu fo ,ycneuqerf ,.e.i 2eK Qq/h si .detneserp ’eci Qq/h dna q era eht citsiretcarahc stnatsnoc fo eht suelcun ni a deificeps ,tnemnorivne ,.e.i ni a elucelom ro a dilos dna era detaler yltcerid ot eht cirtcele egrahc noitubirtsid ni taht .ecnatsbus ,eroferehT eht tnemerusaem fo eht raelcun elopurdauq noitcaretni sretemarap 2ecI Qq/h dna 7 sedivorp ynam lufesu noitamrofni gninrecnoc eht cinortcele erutcurts fo ,selucelom latsyrc ,erutcurts ralucelom ,noitom ralucelomretni ,snoitcaretni esahp snoitisnart fo ,slatsyrc .cte ’em Qq/h dna q nac eb denimreted yb suoirav latnemirepxe :seuqinhcet nI eht esac fo suoesag ,selucelom eht erup lanoitator ypocsortceps si eht most lareneg dohtem ,dna ni elbaruovaf ,sesac sdleiy eht etelpmoc elopurdauq gnilpuoc ,rosnet gnidulcni eht ngis fo sti ,stnenopmoc dna sti noitatneiro htiw tcepser ot eht ralucelom .krowemarf ehT elopurdauq noitcaretni sretemarap denimreted from eht evaworcim artceps evah neeb delipmoc ni a etarapes retpahc fo semulov ,a41/11 b fo eht BL weN .seireS raluceloM maeb cirtcele ecnanoser dna ralucelom maeb citengam ecnanoser sdohtem nac eb desu ylno ot cimotaid dna rehto yrev elpmis selucelom ni rieht suoesag .etats ehT elopurdauq noitcaretni sretemarap ni sdilos evah neeb deiduts yb eht raelcun elopurdauq ,ecnanoser .e.i dleif-orez raelcun citengam ecnanoser ,RQN( semitemos dellac erup elopurdauq ,)ecnanoser raelcun citengam ecnanoser ,)RMN( nortcele nips ecnanoser nortcele( citengamarap )ecnanoser RSE( ro )RPE dna reuabssiiM .ypocsortceps ehT tsrif owt sdohtem era ylesolc detaler ot hcae rehto dna era .yratnemelpmoc fI 2ecI Qq/h si yltneiciffus ,egral yas regral naht tuoba 1 ,zHM eht RQN dohtem yam ylidaer eb desu ot enimreted eht elopurdauq noitcaretni sretemarap htiw hgih .ycarucca nehW eht elopurdauq noitcaretni ygrene si ,llams os taht 2eK Sh/qQ 1 ,zHM eht 2ecI Qq/h dna q yam eb denimreted yb snaem fo eht -urdauq ralop tceffe fo RMN ni a hgih citengam .dleif noitacilppA fo RSE si detimil ot elgnis slatsyrc ni hcihw emos citengamarap seiceps si deniatnoc ro .depod ehT reuabssiiM cipocsortceps dohtem nac ylno eb desu rof raelcun seiceps hcihw tibihxe eht -ssoM reuab .tceffe emoS rehto seuqinhcet hcus sa yar-y debrutrep ralugna noitalerroc dna enifrepyh erutcurts fo lacitpo artceps nac osla eb desu ni fo’esac selucelom ro sdilos fo elpmis .erutcurts ehT cimota elopurdauq gnilpuoc stnatsnoc ees( noitceS )5.2 era a yrev tnatropmi ecnerefer ytitnauq ni eht deliated sisylana fo ralucelom dna enillatsyrc :seitreporp yehT evah os raf neeb denimreted from stnemirepxe no cimota noissime artceps dna cimota maeb ecnanoser .artceps erehT era niatrec snoitcirtser tuoba eht epyt fo noitamrofni taht yam eb deniatbo from raelcun elopurdauq ecnanoser .seuqinhcet roF ielcun gnivah a nips 2/3 .g.e( ,)enirolhc ti si yrassecen ot esu eht nameeZ tceffe rof eht noitanimreted fo htob eht lapicnirp tnenopmoc fo eht ’8-K qQ rosnet dna eht yrtemmysa :retemarap htiW dezirevlup ,snemiceps rehtien ytitnauq yam eb .deniatbo nietsm6B-tlodn ,arahihC arumakaN weN seireS cO2/111 2 1 noitcudortnI 2.1 erutaretiL covered dna noitceles fo atad ehT atad noitcelloc ni eseht BL semulov si denifnoc ot eht raelcun elopurdauq ecnanoser seicneuqerf dna rehto noitcaretni sretemarap ni ’sdilos‘ hcihw erew denimreted yb lacipyt citengam ecnanoser sdohtem hcus sa ,RQN ,RMN RSE ,)RPE( dna wef rehto laiceps .seuqinhcet ataD no diuqil slatsyrc dna rehto enillatsyrc-non slairetam erew osla dedulcni fi derusaem yb esu fo esoht .seuqinhcet reuabssiiM cipocsortceps atad evah neeb dedulcxe esuaceb eht noitalipmoc fo eseht laiceps atad seriuqer esitrepxe rof noitaulave rof hcihw eht srohtua era ton llew .deifilauq ehT elopurdauq gnilpuoc atad fo suoesag selucelom evah neeb delipmoc ni a etarapes emulov fo siht BL seireS sa derrefer ot ni .1.1 ehT yevrus fo atad secruos srevoc from 1591 ot eht dne fo .2891 ehT yramirp ycilop fo gnitcelloc eht atad saw ot revoc lla eht dehsilbup atad no raelcun elopurdauq ecnanoser fi hcus atad era elbaliava ni ciremun .mrof ataD detneserp ylno ni eht form fo serugif erew osla nekat tub ton .ylevitsuahxe nI redro ot make eht atad noitalipmoc a evisneherpmoc ,eno suoirav noitamrofni secruos erew ,desu hcihw edulcni gnihcraes erutaretil sesabatad lacimehC( stcartsbA ,)elit ,shpargonom ecnerefnoc ,sgnideecorp larotcod ,snoitatressid ,stnirper dna weiver .selcitra nI ,elpicnirp lla eht atad erew nekat from eht lanigiro selcitra tpecxe rof a llams rebmun fo secnatsbus rof hcihw eht lanigiro srepap erew ton .elbaliava nI hcus ,sesac atad erew nekat ylno nehw tneiciffus noitamrofni si deniatbo ot edulcni ni siht .noitalipmoc , ecapS snoitatimil fo eht tneserp ,semulov ,revewoh od ton timrep ot drocer lla eht ciremun seulav fo eht ecnanoser seicneuqerf ta tnereffid serutarepmet dna serusserp ni eht .selbaT daetsnI fo gnitnirp lla hcus ,atad ew evah edam eciohc fo atad ta lacipyt ,serutarepmet ta ro raen 2.4 ,K 02 ,K 77 ,K 691 ,K 372 ,K dna 003 K esuaceb eht stnemerusaem era ni lareneg erom etarucca ta esoht serutarepmet naht ta rehto .serutarepmet ,oslA eht atad rednu eht cirehpsomta erusserp erew detceles ylpmis esuaceb ereht era ylno detimil rebmun fo atad ta rehto .serusserp ecnetsixE fo atad rednu tnereffid serusserp si remarked ot refer eht redaer ot evitcepser atad .secruos emoS erusserp ecnedneped atad era delipmoc yletarapes ni eht tneserp .semulov nI yrev ynam ,sesac erom naht eno tes fo atad era elbaliava ni eht erutaretil rof eht emas .ecnatsbus emoS lacitirc noitaulave fo eht atad saw enod hguorht noitanimaxe fo eht latnemirepxe ,snoitidnoc elpmas ,noitaraperp epyt fo stnempiuqe desu rof eht ,stnemerusaem dna llarevo ycarucca fo eht ycneuqerf dna erutarepmet .stnemerusaem ehT latnemirepxe seuqinhcet evah neeb devorpmi revo eht tsap eerht sedaced ecnis eht yrevocsid fo eht raelcun elopurdauq ecnanoser dna eht atad noitaulave osla stcelfer hcus tnempoleved ro eht tneserp etats fo .tra ehT atad noitcelloc nageb ni 9791 yb a llams puorg fo hcraeser elpoep ni napaJ ni eht dleif fo raelcun elopurdauq ecnanoser ni sdilos sa a hcraeser tcejorp dednuf yb eht esenapaJ .tnemnrevoG ehT tcejorp saw retal dednetxe dna detroppus yb eht lanoitanretnI eettimmoC no raelcuN elopurdauQ ecnanoseR -cepS ypocsort no eht noitcelloc fo lanigiro stnemucod dna yb eht napaJ noitaicossA rof lanoitanretnI lacimehC noitamrofnI )ICIAJ( no eht laicnanif .edis nI eht tnempoleved ,egats srehcraeser ni eht dlrow evag lufesu tupni dna ecivda no eht epyt fo atad stnemele ot eb .dedulcni nA elpmaxe si eht atad tnemele rof eht dohtem fo gninimreted eht ecnanoser .seicneuqerf ,suhT eht reilrae noitrop fo eht noitalipmoc seod ton evah siht atad tnemele dna emos seirtne ni eht tneserp semulov kcal .meht llA eht atad era won derots ni eht elbadaer-retupmoc ,mrof gnikam enilno hcraes .elbissop ehT ycneuqerf selbat ni eht tneserp BL semulov erew decudorp yltcerid from eht retupmoc elit hcihw si gnieb detadpu ot edulcni erom tnerruc atad naht .2891 3.1 tnemegnarrA fo selbat dna atad retpahC 2 sniatnoc selbat fo raelcun dna cimota seitreporp tnaveler ot eht ralopurdauq ,noitcaretni .e. ,nips RMN ycneuqerf ta 1 ,T larutan ,ecnadnuba citengam ,tnemom cirtcele elopurdauq ,tnemom oitar f) cirtcele elopurdauq stnemom rof tnereffid ,sedilcun seulav fo )~)&u(( rof eht ecnelav etats fo lartuen ,smeti cimota elopurdauq gnilpuoc ,tnatsnoc remiehnretS gnidleihsitna ,tneiciffeoc RQN ycneuqerf neewteb tnereffil raelcun elopurdauq ygrene ,slevel dna seulavnegie rof eht raelcun elopurdauq setats rof snips =Z ,2/5 ,2/l dna .219 hcaE elbat si dedecerp yb noitanalpxe fo woh ot esu eht elbat dna fo snoitaiverbba .desu n1 yreve ,elbat eht smota ro eht ielcun era degnarra ni eht redro fo gnisaercni cimota rebmun ,dna rof smota fo eht emas lacimehc ,tnemele ni eht redro fo gnisaercni ssam .rebmun _ . nietsnriiB-tlodmh ,araiihC arumakaN weN seireS III/ZOc 1 noitcudortnI 3 retpahC 3 setutitsnoc eht major noitrop fo eht ,semulov gniniatnoc eht selbat fo RQN ecnanoser -neuqerf ,seic raelcun elopurdauq gnilpuoc ,stnatsnoc yrtemmysa retemarap ,seulav dna rehto noitamrofni fo tseretni tuoba eht .ecnatsbus selbaT era degnarra ni eht redro fo gnisaercni cimota rebmun fo eht suelcun rof hcihw eht RQN seicneuqerf era .detroper erehT era erom naht eno elbat rof emos ielcun hcus sa 53-enirolhc rof hcihw a yrev egral rebmun fo secnatsbus era ,dedulcni rof ecneinevnoc fo gniveirter cificeps .atad nihtiW a ,elbat eht lacimehc secnatsbus era degnarra ni eht ciremunahpla redro fo eht ssorg ralucelom alumrof desserpxe gnidrocca ot eht lliH metsys htiw emos ronim ,snoitacifidom na noitanalpxe fo hcihw yam eb dnuof ni noitceS .5.1 tnereffiD dilos snoitacifidom era detsil sa fi yeht erew tnereffid .secnatsbus nO hcae ,egap eht eman fo eht ecnatsbus si nevig ni eht form fo ,etontoof rehtegot htiw remarks tuoba rehto lufesu noitamrofni hcus sa ecnetsixe fo ecnanoser atad ta rehto ,serusserp esahp ,snoitisnart noitaxaler ,stnemerusaem .cte oslA nevig ni eht etontoof si eht SAC yrtsigeR rebmuN fo eht ,ecnatsbus sa raf sa nwonk ot eht ,srohtua ot tsissa eht redaer ni gniyfitnedi eht .ecnatsbus woH eht SAC yrtsigeR srebmuN yam eb desu ot etacol eht atad dehcraes lliw eb denialpxe ni noitceS .5.1 cihpargoilbiB secnerefer ot hcae ycneuqerf elbat era detsil ta eht dne fo hcae elbat ni eht dradnats tamrof fo noitacifitnedi edoc ni eht BL .semulov tI dluohs eb deton taht eht tsil fo secnerefer era ton evitsuahxe rof eht ralucitrap ecnatsbus ni eht elbat tub evig ylno eht secnerefer ot eht atad nevig ni eht ;elbat ereht yam eb rehto secnerefer gnitroper eht RQN seicneuqerf no eht ecnatsbus taht era ton dedulcni ni eht .elbat retpahC 4 stneserp lacihparg .atad oT diova yna ycnadnuder fo ,noitatneserp eht atad deniatnoc ni siht retpahc tneserper esoht rof hcihw on ciremun seulav fo ecnanoser seicneuqerf era detroper ni eht lanigiro ;stnemucod esiwrehto eht atad nac eb dnuof ni eht selbat fo retpahC .3 shparG rof eht erusserp ecnedneped dna fo lausunu erutarepmet secnedneped .g.e( ta esahp )snoitisnart fo RQN seicneuqerf era osla nevig ni siht ;retpahc esoht yam edulcni hcus secnatsbus rof hcihw eht atad era dnuof ni selbat fo retpahC .3 nehW deredisnoc ot eb fo lareneg ,tseretni shparg no ecittal-nips noitaxaler emit era detneserp ni siht .retpahC retpahC 5 si dengised ot pleh yfitnedi eht secnatsbus nevig ni eht selbat ni sretpahC 3 dna 4 yb gniwohs eht larutcurts alumrof gnidulcni lacimehcoerets noitamrofni rof detceles sdnuopmoc tluciffid ot eb deifitnedi tsuj from eht eman ro/dna ralucelom ssorg .alumrof hcaE erutcurts margaid sraeb eno ro erom snoitacifitnedi ot eht elbat rebmun dna eht ecnatsbus rebmun ni retpahC 3 ro ot eht erugif rebmun ni retpahC .4 4.1 snoitaiverbbA dna stinu desu rof gnitneserp eht atad suoiraV snoitaiverbba dna stinu era desu ni eht selbat dna serugif ni eseht BL .semulov sselnU esiwrehto ,deificeps eht metsys fo stinu deyolpme ni siht emulov si .IS ,revewoH emos 1S-non stinu era osla desu rof emos seititnauq rof hcihw hcus stinu raeppa erom ylnommoc ni eht .erutaretil reverehW a 1S-non tinu si ,desu eht noisrevnoc rotcaf si .nevig nA elpmaxe si eht raelcun .notengam ehT snoitinifed dna snoitauqe ni eht noitcudortnI dna ni emos fo eht selbaT yam eb dettif ot ,htob eht UIS dna eht sgc stinu ,metsys yb gnisu eht gniwollof seulav rof eht stinu metsys tneiciffeoc :K l=K rof eht sgc ,metsys dna K = l/4 ,,CLT rof eht .UIS A tsil fo slobmys dna stinu sa llew sa a elbat fo lasrevinu stnatsnoc dna a yrassolg fo lareneg snoitaiverbba era nevig ni hcae .emulovbus 5.1 sexednI sexednI era dedivorp ta eht dne fo emulovbuS .cO2/111 yehT edulcni )1( xednI fo ssorg ralucelom alumrof )2( xednI fo lacimehc ecnatsbus eman )3( xednI fo SAC yrtsigeR .rebmuN 1.5.1 xednI of ssorg ralucelom formula nI eht xednI fo ssorg ralucelom ,salumrof a deifidom lliH metsys .fc( .J Am. .mehC .toS )8(22 )0091( )494-874 si desu ni eht tnemegnarra fo eht .salumrof ehT emas metsys si osla desu ni gnignarra eht secnatsbus ni eht selbat fo ecnanoser seicneuqerf ni retpahC .3 sA eno sees ni siht ,xednI eht emas ecnatsbus yam raeppa a rebmun fo semit fi erom naht eno raelcun seiceps era eht stcejbo fo stnemerusaem ni a .ecnatsbus nietsm6B-tlodn ,arahihC arumakaN weN seireS cO2/111 1 noitcudortnI 3 retpahC 3 setutitsnoc eht major noitrop fo eht ,semulov gniniatnoc eht selbat fo RQN ecnanoser -neuqerf ,seic raelcun elopurdauq gnilpuoc ,stnatsnoc yrtemmysa retemarap ,seulav dna rehto noitamrofni fo tseretni tuoba eht .ecnatsbus selbaT era degnarra ni eht redro fo gnisaercni cimota rebmun fo eht suelcun rof hcihw eht RQN seicneuqerf era .detroper erehT era erom naht eno elbat rof emos ielcun hcus sa 53-enirolhc rof hcihw a yrev egral rebmun fo secnatsbus era ,dedulcni rof ecneinevnoc fo gniveirter cificeps .atad nihtiW a ,elbat eht lacimehc secnatsbus era degnarra ni eht ciremunahpla redro fo eht ssorg ralucelom alumrof desserpxe gnidrocca ot eht lliH metsys htiw emos ronim ,snoitacifidom na noitanalpxe fo hcihw yam eb dnuof ni noitceS .5.1 tnereffiD dilos snoitacifidom era detsil sa fi yeht erew tnereffid .secnatsbus nO hcae ,egap eht eman fo eht ecnatsbus si nevig ni eht form fo ,etontoof rehtegot htiw remarks tuoba rehto lufesu noitamrofni hcus sa ecnetsixe fo ecnanoser atad ta rehto ,serusserp esahp ,snoitisnart noitaxaler ,stnemerusaem .cte oslA nevig ni eht etontoof si eht SAC yrtsigeR rebmuN fo eht ,ecnatsbus sa raf sa nwonk ot eht ,srohtua ot tsissa eht redaer ni gniyfitnedi eht .ecnatsbus woH eht SAC yrtsigeR srebmuN yam eb desu ot etacol eht atad dehcraes lliw eb denialpxe ni noitceS .5.1 cihpargoilbiB secnerefer ot hcae ycneuqerf elbat era detsil ta eht dne fo hcae elbat ni eht dradnats tamrof fo noitacifitnedi edoc ni eht BL .semulov tI dluohs eb deton taht eht tsil fo secnerefer era ton evitsuahxe rof eht ralucitrap ecnatsbus ni eht elbat tub evig ylno eht secnerefer ot eht atad nevig ni eht ;elbat ereht yam eb rehto secnerefer gnitroper eht RQN seicneuqerf no eht ecnatsbus taht era ton dedulcni ni eht .elbat retpahC 4 stneserp lacihparg .atad oT diova yna ycnadnuder fo ,noitatneserp eht atad deniatnoc ni siht retpahc tneserper esoht rof hcihw on ciremun seulav fo ecnanoser seicneuqerf era detroper ni eht lanigiro ;stnemucod esiwrehto eht atad nac eb dnuof ni eht selbat fo retpahC .3 shparG rof eht erusserp ecnedneped dna fo lausunu erutarepmet secnedneped .g.e( ta esahp )snoitisnart fo RQN seicneuqerf era osla nevig ni siht ;retpahc esoht yam edulcni hcus secnatsbus rof hcihw eht atad era dnuof ni selbat fo retpahC .3 nehW deredisnoc ot eb fo lareneg ,tseretni shparg no ecittal-nips noitaxaler emit era detneserp ni siht .retpahC retpahC 5 si dengised ot pleh yfitnedi eht secnatsbus nevig ni eht selbat ni sretpahC 3 dna 4 yb gniwohs eht larutcurts alumrof gnidulcni lacimehcoerets noitamrofni rof detceles sdnuopmoc tluciffid ot eb deifitnedi tsuj from eht eman ro/dna ralucelom ssorg .alumrof hcaE erutcurts margaid sraeb eno ro erom snoitacifitnedi ot eht elbat rebmun dna eht ecnatsbus rebmun ni retpahC 3 ro ot eht erugif rebmun ni retpahC .4 4.1 snoitaiverbbA dna stinu desu rof gnitneserp eht atad suoiraV snoitaiverbba dna stinu era desu ni eht selbat dna serugif ni eseht BL .semulov sselnU esiwrehto ,deificeps eht metsys fo stinu deyolpme ni siht emulov si .IS ,revewoH emos 1S-non stinu era osla desu rof emos seititnauq rof hcihw hcus stinu raeppa erom ylnommoc ni eht .erutaretil reverehW a 1S-non tinu si ,desu eht noisrevnoc rotcaf si .nevig nA elpmaxe si eht raelcun .notengam ehT snoitinifed dna snoitauqe ni eht noitcudortnI dna ni emos fo eht selbaT yam eb dettif ot ,htob eht UIS 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ehT selur ew deyolpme rof gnitros eht ralucelom salumrof era ;elpmis .1 fI eht alumrof sniatnoc nobrac ,)C( C dna sti rebmun si nettirw .tsrif .2 fI eht alumrof sniatnoc htob nobrac dna negordyh ,)H( C dna sti rebmun dna neht H dna sti rebmun era .nettirw .3 rehtO stnemele era degnarra ni lacitebahpla redro dewollof yb rieht .srebmun .4 roF salumrof fo stlas fo ,sdica on noitcnitsid si edam sa ot rehtehw eht dica sniatnoc ylno cimota snoina ro xelpmoc .snoi ,suhT eht negordyh mota taht sah neeb decalper si ton dedulcni ni eht alumrof hguohtla )s(negordyh netfo )s(niamer ni eht .alumrof ,suhT aNlC si desu rof muidos ,edirolhc S,OKH rof muissatop negordyh ,etaflus dna ,0aN,H2C rof muidos .etateca .5 ralucelomretnI sdnuopmoc era semitemos desserpxe ni smret fo rieht tnenopmoc selucelom htiw a tod ni .neewteb selpmaxE era ,0,H2C.,N,HC rof muinidimamrof etateca dna ,0,HzC)2/1(.0,N,HC rof eht dnuopmoc fo aeru dna etaoidenahte ni eht :2 1 .oitar .6 setardyH era detaert ni eht emas yaw sa eht ralucelomretni .sdnuopmoc .7 sedilahordyH era ni ynam sesac dezinoi ni eht sdilos dna era detaert ton sa na ralucelomretni dnuopmoc tub sa a tnenopmoc-elgnis ,ecnatsbus .g.e ,N,H2rB rof enizardyh edimorbordyhid dna N,DlC,HC rof ,d-edimanahtem , .d-edirolhcordyh .8 emoS sexelpmoc ekil -],ICbS[+],lCP[ era nettirw sa bSPorlC tpecxe nehw noitcnitsid dluohs eb edam rehtehw eht ecnatsbus si fo eht cinoi form ro fo eht ralucelom form sa ni eht esac fo surohpsohp ,edirolhcatnep P,lC dna +]P,lC[ .-]P,lC[. oT sredaer ohw era ton railimaf htiw eht lliH ,metsys siht yam kool reeuq dna tneinevnocni dna lausu ’lacimehc‘ alumrof ekil ,OSHK rof muissatop negordyh etaflus thgim laeppa .retteb ,revewoH nehw eno skool rof a ralucitrap ecnatsbus ni eht xednI fo ssorg ralucelom ,alumrof eht tneserp metsys seod ton eriuqer eht redaer yna deliated egdelwonk tuoba eht erutcurts fo eht ecnatsbus ro tuoba hcihw si eht noitac dna hcihw si eht noina ni eht .ecnatsbus ehT ,redaer ti si ,depoh lliw dnif siht xednI si erom tneinevnoc ylralucitrap rof detacilpmoc cinagro sdnuopmoc dna noitanidrooc .sdnuopmoc nI gnignarra eht salumrof ni eht ,xednI eht yramirp tros yek si eht tnemele lobmys dna eht yradnoces yek si eht rebmun fo .smota ,suhT ,H,C semoc erofeb .20,H,C ehT rebmun erofeb eht tnenopmoc alumrof si eht driht tros ;yek O,H.,ONH semoc erofeb .)O,H(2.,ONH sesehtneraP era derongi ni .gnitros 2.5.1 xednI of ecnatsbus eman ehT ecnatsbus eman desu ni eht lanigiro tnemucod si ton ylirassecen a citametsys ;eman ti yam eb a nommoc eman ro edart ,eman ro neve on eman si nevig ylno( lacimehc .)alumrof ehT xedni fo ecnatsbus eman sniatnoc hcus suoirav seman sa eht eman desu ni eht lacimehC ecnatsbuS xednI fo eht lacimehC ,stcartsbA na CAPUI lanoitanretnI( noinU fo eruP dna deilppA )yrtsimehC ,eman citametsysimes ,eman nommoc ,eman dna edart eman tuohtiw noitanimircsid ro .ytiroirp ,eroferehT a redaer yam kool rof yna eman taht srucco ot .mih naciremA gnilleps si desu ni esac taht ti si tnereffid from hsitirB .gnilleps stpmettA erew edam ot edulcni eht most ,citametsys suougibmanu SAC xednI eman rof sa ynam -bus secnats sa ylisae .deifitnedi erehW elbaliava dna ,elbarised lacimehcoerets noitamrofni dna ecnelav fo eht cillatem tnemele si osla nevig ni eht eman rof eht sake fo ,ytiralc .g.e ,)-4(etarpuC ,-)N-ortin(sikaxeh muirab muissatop :1( :1 )2 1-6-CO( .-)l roF ralucelomretni sdnuopmoc gnidulcni etardyh dna ,sedilahordyh eno fo eht tnenopmoc seman semoc tsrif hcihw si dewollof yb .dpmoc‘ ’htiw dna eht rehto tnenopmoc .eman ehT redaer si desivda ot kool ta owt secalp ni eht xedni rof hcae fo eht stnenopmoc esuaceb on selur erew deilppa sa ot hcihw tnenopmoc si eht yrtne .gnidaeh nI eht esac fo stlas fo larenim ,sdica eht dica eman si eht yrtne ,gnidaeh .g.e suortiN ,dica muirab ,tlas .etardyhonom nehW eht eman si suougibma tuohtiw a ralucelom ,alumrof a lacimehc alumrof gniwohs eht noitutitsnoc si osla nevig ta eht dne fo a ,eman .g.e muineleS edixo .),OeS( ehT SAC yrtsigeR rebmuN si nevig ta eht dne fo a eman revenehw nwonk ot eht .srohtua ehT redaer nac esu siht rebmun ot mrifnoc eht ytitnedi fo eht .ecnatsbus nI eht tnemegnarra fo seman ni eht ,xedni eht yramirp tros yek si eht tebahpla ni eht ,eman gnirongi eht ciremosi ro oerets .srotangised ,suhT lonehporolhC-p semoc erofeb tlaboC .edirolhc ehT yradnoces yek si eht ciremosi rotangised ,-o( m-, ,-p ,-sic ,-snart ,).cte eht driht si eht tnacol ;rebmun ,sisehtnerap ,stekcarb stpircsrepus dna stpircsbus era derongi ni .gnitros keerG srettel ot etacidni sremosi era eht tsal tros .yek nietxhB-&dnaL ,arahihC arumakaN weN seireS cO2/111 1 noitcudortnI 5 3.5.1 xednI of SAC yrtsigeR rebmuN ehT SAC yrtsigeR rebmuN si a euqinu ecnatsbus .reifitnedi tI stsisnoc fo ta most enin stigid htiw owt snehpyh desolcne yb stekcarb ekil .1969-22603[ A mumixam fo thgie stigid si tneiciffus ot etangised eht secnatsbus ni eht tneserp ,semulov eht htnin tigid sah neeb ni esu ecnis ,yraurbeF .6891 ehT yrtsigeR rebmuN flesti sah on cifitneics ro lacimehc ;ecnacifingis ti si a elpmis gniyfitnedi .rebmun ehT tsal tigid retfa eht dnoces nehpyh si dellac eht kcehc tigid taht yam eb desu ot yfirev eht rebmun rof ycarucca fo .noitpircsnart ehT yrtsigeR rebmuN seod ton yllausu pleh yfitnedi tnereffid dilos snoitacifidom tpecxe yrev nommoc seportolla hcus sa dnomaid dna .etihparg ,suhT muinomma edirolhc si nevig ylno eno yrtsigeR rebmuN neve hguoht ti sah a esahp noitisnart neewteb owt tnereffid latsyrc .serutcurts netfO dilos setardyh era dengissa eht emas yrtsigeR rebmuN sa eht suordyhna .mrof etipseD hcus ,ssenetelpmocni eht SAC yrtsigeR rebmuN si a lufrewop loot ni yleuqinu gniyfitnedi a ecnatsbus rof hcihw a rebmun fo smynonys era desu ni eht erutaretil ylralucitrap nehw na cinagro dnuopmoc sah a yrev gnol .eman nehW a ecnatsbus stsixe ni lacitpo sremosi dna cimecar ,mrof ereht nac eb ynam yrtsigeR srebmuN hcihw tneserper .meht roF ,elpmaxe citrapsa-D dica ,]6&g-3871[ citrapsa-L dica 18-48-65[ dna citrapsa-LD dica 18-54716[ evah tnereffid yrtsigeR srebmuN tub ’deificepsnu‘ citrapsa dica 12-30-9986[ si osla nevig rehtona yrtsigeR .rebmuN sihT si esuaceb eht rohtua fo eht lanigiro tnemucod yam ton eb detseretni ni eht lacitpo msiremosi sa raf sa sih hcraeser cipot si .denrecnoc ,eroferehT eht redaer si desivda ot kool rof lla eht yrtsigeR srebmuN detaicossa htiw eht ecnatsbus nehw ereht era lacimehcoerets serutaef ni eht .ecnatsbus erehT era lareves snaem ot dnif eht yrtsigeR rebmuN from eht rehto egdelwonk tuoba eht .ecnatsbus )a fI SAC xednI emaN si ,nwonk a tnecer lacimehC ecnatsbuS xednI ot yna emulov fo lacimehC stcartsbA lliw evig eht yrtsigeR .rebmuN )b fI eht ecnatsbus si a gnir ,dnuopmoc a tnecer xednI fo gniR smetsyS ot eht lacimehC stcartsbA lliw evig eht eman fo eht gnir tnerap hcihw nac eb desu ot hcraes eht lacimehC ecnatsbuS xednI rof eht yrtsigeR .rebmuN nA yrailixua ,loot gniR smetsyS ,koobdnaH hcihw si elbaliava ta most egral seirarbil yam osla eb desu ot niatbo eht yrtsigeR rebmuN erom yltcerid from eht gnir .erutcurts )c fI ylno a citametsys-non eman si ,nwonk xednI ediuG dna sti launna stnemelppus lliw evig eulc ot eht SAC xednI emaN hcihw lliw ni nrut eb desu ot kool ta eht lacimehC ecnatsbuS .xednI )d fI eht redaer sah ssecca ot SAC ,ENILNO eh nac eveirter eht yrtsigeR rebmuN from yna eman taht sah reve deraeppa ni eht ,erutaretil lluf erutcurts ,margaid ,erutcurtsbus ralucelom ,alumrof ro from eno ecnerefer hcihw eh swonk stroper tuoba eht .ecnatsbus )e rehtO noitamrofni secruos rof eht yrtsigeR rebmuN era kcreM ,xednI yranoitciD fo cinagrO -moC ,sdnuop dna rehto .skoobdnah )f ynA yrtsigeR rebmuN deveirter nac eb deifirev yb SAC yrtsigeR ,koobdnaH rebmuN ,noitceS hcihw sevig SAC ralucelom alumrof dna SAC xednI emaN rednu a yrtsigeR .rebmuN 4.5.1 esU of sexedni ehT eerht sexedni ta eht dne fo emulovbuS cO2/111 nac eb desu ni suoirav syaw gnidneped no eht epyt fo noitamrofni a redaer sah ni dnah gninrecnoc eht ecnatsbus eh si detseretni .ni ehT tsekciuq yaw fo gnitacol eht atad lliw eb ot etirw nwod eht ssorg ralucelom alumrof gnidrocca ot eht deifidom lliH metsys denialpxe ni 1.5.1 dna esu eht xednI fo ssorg ralucelom .alumrof ,fI sa ni eht esac fo ,nibolgoym eht ralucelom alumrof tonnac eb ,nettirw xednI fo ecnatsbus eman lliw .pleh sihT xedni sniatnoc :seman ton ylno eht eman nevig ta eht toof fo hcae egap fo retpahC 3 tub osla rehto smynonys rof eht ecnatsbus dna si erofereht erom .evisneherpmoc ehT SAC yrtsigeR ,rebmuN fi ,nwonk sevig suougibmanu noitacifitnedi neve nehw ereht era lacihpargopyt srorre ni gnibircsnart a gnol .eman nA tnuocca fo SAC lacimehC ecnatsbuS yrtsigeR metsyS yam eb dnuof ni xednI ediuG ot eht lacimehC .stcartsbA nietsmBB&dnaL ,arahihC arumakaN weN seireS cO2/111 6 1 noitcudortnI 6.1 tsiL fo slobmys dna )*stinu lobmyS tinu-IS tinu-sgc ytitnauQ m cm rhoB suidar 0a c ms-’ cm l-s muucav yticolev fo thgil E J gre eulavnegie fo oZZ ’E 1 1 evitaler eulavnegie fo oZZ Qe Cm2 gre( .‘/r)nrc cm2 raelcun cirtcele elopurdauq tnemom J gre nainotlimaH fo eht Qe-GFE noitcaretni ni eht lapicnirp sixa QH fo eht GFE rosnet Z 1 1 raelcun nips rotarepo = -iZ .‘ raelcun ralugna mutnemom rotarepo Z 1 1 raelcun nips mutnauq rebmun )1+1(1 1 1 eulavnegie fo P zZ,yZL 1 1 stnenopmoc fo Z 4A kg g ssam fo eht notorp M 1 1 raelcun citengam mutnauq ,rebmun eulavnegie fo ,,Z =,M ,zrfI ,)I-Z(k . . . m gk g ssam fo eht nortcele .m.n ’-TJ ’-Ggre raelcun notengam 4 me3 cmm3 qex=zzV Q m2 cm2 raelcun cirtcele elopurdauq tnemom rep cinotorp egrahc ,R 1-s 1-s grebdyR ycneuqerf V V )tloV( gre( ’/l)nrc cm - ’ cirtcele laitnetop v 2!! 2-mv 2/‘)mcgre( cmm3 naisetraC stnenopmoc fo eht cirtcele dleif tneidarg xx 2xa )GFE( ni eht lapicnirp sixa metsys fo eht ,rosnet-GFE lxxvlrl,,vlrlzzvI v 2a= 2-mv gre( cm)“’ cm- 3 YY 2Ya v E= 2-mv ’“)mcgre( 3Krc u *za a 1 1 enif erutcurts tnatsnoc v 1 1 yrtemmysa retemarap fo eht ,GFE q = ,,V( - /),,V ,,V K ,ea4/1 1 rotcaf tnedneped no eht detpoda metsys fo stinu *eK qQ J gre raelcun elopurdauq gnilpuoc tnatsnoc 2eK PqQ zHM zHM raelcun elopurdauq gnilpuoc tnatsnoc P ’-TJ ’-Ggre raelcun citengam tnemom )* slobmyS desu ni eht hparg noitces era detsil ni .tcesbus 2.1.4 .p( .)442 7.1 tsiL fo lasrevinu stnatsnoc )* lobmyS UIS w lobmyS noitinifed eulav noitinifed eulav 2emloea42if= 94277192.5 )42( ”-OI m = 2em/2if 94277192.5 )42( mc‘-ol 0a 0a c 85429799.2 *ol ms-’ 85429799.2 ’-smc”i01 c 33771206.1 )94( 9‘-ol c 8602308.4 )51( ”‘-01 2“)mcgre( lF 5570626.6 )04( 43-O1 sJ 5570626.6 )04( 72-O1 sgre ; h a2/h= 66275450.1 )36( 43-O1 sJ =h/2n 66275450.1 )36( ’2e01 sgre h 7983901.9 )45( 13-O1 kg 7983901.9 )45( 82-01 g i!l )01(1326276.1 72-O1 kg 1326276.1 )01( g42-ol fE .m.n Mz4/he= 6687050.5 )82( 72-O1 ’-TJ n4/he= CM 6687050.5 )82( 4ze01 gre ’-G .m.n R.W iFn4/4em= (47c~,h)~ 9949148982.3 )93( ”OI zH 2c72= 3h/4em 9949148982.3 )83( 5101 zH OCR a choz.2/2e= 80353792.7 )33( 3-01 ch/2en2= 80353792.7 )33( 3-01 a oc = 2cop/1 718781458.8 2l-ol Fm-’ oc K = 0Ec74/1 I= K 174 ’-ol 2-AN OP OP )* retfA .R.E nehoC dna .N.B :rolyaT ATADOC ,nitelluB .oN 63 .)6891( 8.1 yrassolG fo lareneg snoitaiverbba MBA cimota maeb citengam ecnanoser SAC lacimehC stcartsbA ecivreS GFE cirtcele dleif tneidarg rosnet ,iV ,i( k = ,x ,y )z RPE nortcele citengamarap ecnanoser RE cirtcele ecnanoser RSE nortcele nips ecnanoser CAPUI lanoitanretnI noinU fo eruP dna deilppA yrtsimehC ICIAJ napaJ noitaicossA rof lanoitanretnI lacimehC noitamrofnI RMN raelcun citengam ecnanoser NQR raelcun elopurdauq ecnanoser .C.C.Q elopurdauq gnilpuoc tnatsnoc 2ecr h/qQ toR lanoitator murtceps fhs ycneuqerf tfihs ni eht enitrepyh )teloivartlu( murtceps 8 3 RQN atad .selbat - 1.3 yrotcudortnI skramer 2 Tables of nuclear quadrupole interaction parameters eeS emulovbuS ,a02/111 egap 8 3 Nuclear quadrupole resonance data )deunitnoc( 1.3 yrotcudortnI skramer detaeper( from emulovbuS )a laciremuN atad fo eht raelcun elopurdauq ecnanoser seicneuqerf era detneserp ni siht .retpahC selbaT era degnarra gnidrocca ot eht cimota rebmun fo eht ,tnemele eht ielcun fo hcihw era ta .ecnanoser htiW eht noitpecxe fo snegolah dna negortin rof hcihw ereht era os ynam secnatsbus ot eb ,detsil lla eht atad rof a ralucitrap tnemele etutitsnoc a .elbaT ataD rof tnereffid raelcun seiceps fo a nevig tnemele era detsil rednu eht ralucitrap .ecnatsbus ,suhT atad rof 1C53 dna 1C73 era depuorg ni eht emas .elbaT ehT emas ecnatsbus yam raeppa a rebmun fo semit ni tnereffid selbaT fi tnereffid stnemele ni eht ecnatsbus era .derusaem ehT nmuloc sgnidaeh era tsomla yrotanalpxe-fles tub rof eht sake fo ,ecneinevnoc yeht era detsil .woleb .tsbuS .oN ehT secnatsbus era derebmun yllaitneuqes nihtiw a .elbaT nI eht sexedni ta eht dne fo eht tneserp ,semulov cificeps ecnatsbus seirtne era detangised yb noitanibmoc fo elbaT .oN dna .tsbuS ,.oN .g.e 542...3 ot etacidni eht ecnatsbus 542 ni elbaT .3 ehT secnatsbus era degnarra yllacitebahpla nihtiw a .elbat alumroF ssorG ralucelom alumrof si nevig gnidrocca ot eht deifidom lliH .metsys ehT redaer si derrefer ot a erom deliated noissucsid no eht ralucelom alumrof ni noitcesbuS .15.1 ehT retaw fo noitazillatsyrc si detarapes from eht tser fo eht alumrof htiw a tod ni .neewteb ,ylralimiS stnenopmoc fo na -elomretni raluc dnuopmoc era osla .detarapes larutcurtS salumrof rof yrev xelpmoc secnatsbus lliw eb dnuof ni retpahC 5 erehw eht serutcurts era deifitnedi yb eht elbaT .tsbuS-.oN .oN enillatsyrC snoitacifidom era deifitnedi ni ecnadrocca ot eht ecnereferp fo eht )s(rohtua fo eht lanigiro ;repap suht esahP“ ,”I mroF“ ,”i .cte lliw eb desu tuohtiw gnitpmetta ot yfinu eht .smret .lcuN raelcuN seiceps era nevig ni smret fo eht latnemele lobmys dna eht ssam .rebmun fI on hcus atad si ,nevig ti setacidni eht emas seiceps sa ni eht gnidecerp .enil .hteM ehT dohtem fo tnemerusaem si nevig gnisu eht snoitaiverbba : C suounitnoC evaw dohtem D elbuoD ecnanoser dohtem P esluP dohtem M RMN dohtem E rehtO sdohtem X dohteM ton debircsed ni eht lanigiro repap ro ton dedrocer ni eht esabatad ta eht ylrae egats fo sti .gnidliub ,arahihC arumakaN nietsmiiB-&dnaL weN seireS cO2/111 3 RQN atad .selbat - 1.3 yrotcudortnI remarks .pmeT ehT erutarepmet ta hcihw eht tnemerusaem saw edam ni eht tinu fo .nivleK erehW siht atad si ,gnissim ti setacidni eht emas erutarepmet sa ni eht gnidecerp .enil fI eht erutarepmet si ton deificeps ni eht lanigiro ,tnemucod na noitagorretni mark, ,? si .nevig .qerF ehT ecnanoser ycneuqerf ni eht tinu fo .zHM ehT ycneuqerf seulav era degnarra ni gnisaerced redro ta a nevig .erutarepmet fI ereht era emas srebmun ni owt ro erom evitucesnoc ,senil yeht etacidni latnedicnioc .stelpitlum .C.C.Q ehT elopurdauq gnilpuoc tnatsnoc ni eht tinu fo .zHM esehT era eht seulav rof eht lapicnirp z ,sixa .h/,,)qQ2e~( ehT ngis fo .C.C.Q si ton ;nevig emos fo esoht seulav yam eb evitagen dna nehw ti si nwonk ot eb ,evitagen a kramei si nevig ni eht .etontoof ehT eulav fo eht yrtemmysa retemarap fo eht elopurdauq gnilpuoc rosnet si .nevig erehT era sesac ni hcihw eht yrtemmysa retemarap si demussa ot eb 0 esuaceb ti dluoc ton eb ,denimreted sa rof 1C53 ni a deredwop .nemiceps tI si tnatropmi ot eton taht elihw eht .C.C.Q dna eht q dnopserroc ot hcae rehto fi eseht seulav era nevig ni eht emas ,enil yeht od ton ylirassecen dnopserroc ot eht ycneuqerf eulav neve fi ti si ni eht emas .enil ehT redaer yam esu eht selbat ni snoitceS 8.2 ... 01.2 ot niatbo eht ycneuqerf seulav taht dnopserroc ot eht .C.C.Q dna eht q .detsil .meR sksiretsA era nevig ni siht nmuloc nehw ereht si a remark ni eht .etontoof .feR secnerefeR ot a elbaT era nevig ta eht dne fo hcae .elbaT nehW ereht si on yrtne ni siht ,nmuloc ti setacidni eht emas ecnerefer sa rof eht gnidecerp .enil A etontoof si nevig rof hcae ecnatsbus‘ fo a egap rof eht ecnatsbus ,eman eht SAC yrtsigeR rebmuN fi( dengissa dna ,)nwonk dna remarks. ehT ecnatsbus eman nevig ereh si yllausu a citametsys eman htiw snoitpecxe fo ylrae seirtne ni hcihw s’rohtua erutalcnemon saw .detpoda nevE ni eht rettal ,esac eht citametsys seman era dedda ni eht xednI fo ecnatsbus seman ta eht dne fo emulovbuS .c ehT etontoof ylerem sevres eht redaer rof kciuq noitacifitnedi fo eht .ecnatsbus esaelP daer noitceS 5.1 tuoba eht dohtem rof erom citametsys noitacifitnedi fo eht .secnatsbus nictsmfB-&dnaL ,arahihC arumakaN weN seireS IIl/ZOc