Effect of out-time aging in composite prepreg material Towards a testing methodology for material properties characterization João Pedro Martins de Silva Luis Thesis to obtain the Master of Science Degree in Aerospace Engineering Supervisors: Prof. Doctor Luís Filipe Galrão dos Reis Doctor Ricardo José Nunes dos Reis Examination Committee Chairperson: Prof. Doctor Fernando José Parracho Lau Supervisor: Prof. Doctor Luís Filipe Galrão dos Reis Members of the Committee: Prof. Doctor Manuel José Moreira de Freitas Engineer Paulo Eduardo Ferrari May 2014 Abstract Intheaerospaceindustry,valuesassustainability andsocialimpacthavebecomenowadaysasrele- vantastheproductdirectcost,demonstratingthecompanies’operationfootprint. Withinthisframework, two main challenges - operational and environment costs - have a common root cause: fossilfuel con- sumption. One way to address this is through aircraft weight reduction. In this regard, CFRPs, due to their high strength to weight ratio, have found a growing presence in aerostructures. This increased usehasbroughtnewchallengestotheindustry,namelythoseofpropertiesdegradationduringout-time exposureaffectingthepre-impregnatedvarietyofcomposites(prepregs). With the aim to improve resources usage regarding the use of prepregs in an industrial scenery, the purpose of this project is to characterize prepreg material during out-time aging and propose an optimizedsuitabletestingmethodologytoevaluateitinthiscondition. Thiswillbeaccomplishedthrough evaluationofmechanical,physical-chemicalandprocessabilitytests. Thetestingandspecimensproductionwereaddressedfollowingstandardizedmethodstoensuredata reliability and repeatability. Epoxy impregnated prepreg samples were aged to a maximum of 60 days and, with a periodicity of 6 days,they were submitted to tack, drape, solubility, flow, void, ILSS, tensile, impact,CAIandDMAtests. TheDMA and flowprovedto bethe mostadvantageous tests anda proposal foran optimized evalu- ationmethodology wasmade. Although processability degradation wasnoticed, thematerial withstood theagingwithminorchangesinotherproperties,raisingthepossibilityoffuturere-utilization. Keywords: Prepreg,Epoxy,Out-time,Aging,Testingmethodology,Resourcesoptimization. i Resumo Na indústria aeroespacial, valores como a sustentabilidade e o impacto social tornaram-se hoje em diatãorelevantescomoocustodiretodoproduto,demonstrandooimpactooperacionaldasempresas. Nestecontexto, dois grandes desafios - custos operacionais e ambientais - têm uma causacomum: o consumodecombustíveisfósseis. Ummododeabordaresteassuntoéreduzindoopesodaaeronave. Nesteâmbito,osCFRPs,devidoaoseualtorácioresistência/peso,tornaram-sepresençacrescenteem estruturas aeronáuticas. Este crescente uso trouxe à industria novos desafios, nomeadamente os da degradação de propriedades durante a exposiçãoem out-time que afeta compósitos pré-impregnados (prepregs). Com o objetivo de melhorar a utilização de recursos em relação ao uso de pré-impregnados num cenárioindustrial,esteprojetopretendecaracterizaromaterialpré-impregnadoduranteenvelhecimento em out-time e propor uma metodologia de testes adequada para o avaliar nesta condição. Isto será conseguidoatravésdeensaiosmecânicos,físico-químicosedeprocessabilidade. Osensaioseproduçãodosprovetesforamrealizadosseguindométodospadronizadosgarantindoa confiabilidade e repetibilidade dos dados. Amostras de prepreg impregnados com epoxy foram envel- hecidasatéummáximode60diase,comumaperiodicidade de6dias,submetidas aensaiosdetack, drape,solubilidade,fluxo,vazio,ILSS,tração,impacto,CAIeDMA. Os ensaios de DMA e fluxo provaram ser os mais vantajosos e foi proposta uma metodologia de avaliação otimizada. Embora tenha sido verificada degradação na processabilidade do material, este resistiuaoenvelhecimentocompequenasalteraçõesnoutraspropriedades,levantandoapossibilidade defuturareutilização. Palavras-chave: Prepreg, Epoxy, Out-time, Envelhecimento, Metodologia de teste, Optimização de recursos. ii Contents Abstract i Contents vi ListofFigures vii ListofTables x Acknowledgments xi Nomenclature xii 1 Introduction 1 1.1 Objectives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 1.2 Workflow . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 1.3 ThesisOutline . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 2 Literaturereview 6 2.1 Compositematerial. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 2.1.1 Conceptsoverview . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 2.1.1.1 Materialconcepts . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 2.1.1.2 Manufacturingconcepts . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 2.1.1.3 Testingconcepts . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 2.2 Prepreg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11 2.2.1 Production . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11 2.2.2 Matrices . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11 2.2.2.1 Epoxies . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13 2.2.3 Curekinetics . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13 2.2.4 Prepregstagesintheproductionline . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15 2.3 Previoussurveys . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16 2.4 Testing. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18 2.4.1 Standards: specimengeometriesandtestingmethods . . . . . . . . . . . . . . . . 18 2.4.1.1 Tack . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18 iii 2.4.1.2 Drape . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18 2.4.1.3 Solubility . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19 2.4.1.4 Voidcontent . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19 2.4.1.5 Flow. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19 2.4.1.6 DMA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 2.4.1.7 Tensile+45º/-45º. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 2.4.1.8 Interlaminar shearstrength . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 2.4.1.9 Impactandcompressionafterimpact . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21 3 PlanningandProduction 23 3.1 Materialsamplingandpreparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23 3.1.1 Materialsampling . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23 3.1.2 Aging . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24 3.2 Specimenssamplingandgeometry. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26 3.2.1 Mechanicaltests . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26 3.2.2 Physical-chemicalandprocessabilitytests. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27 3.3 Manufacturingprocess . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27 3.3.1 Moldpreparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27 3.3.2 Lamination . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27 3.3.3 Cure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28 3.3.4 Demolding . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30 3.4 Laminatesultrasonicinspection . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30 3.5 Cuttingofspecimens . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31 4 Experimentaltests 32 4.1 Specimenssamples: treatmentandpreparation. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32 4.2 Physical-chemicalandprocessabilitytests . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32 4.2.1 Laminatesthickness . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32 4.2.1.1 Micrometermeasurement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33 4.2.1.2 Ultrasonicmeasurement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34 4.2.2 Tack . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35 4.2.2.1 Procedure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35 4.2.2.2 Resultsanddiscussion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36 4.2.3 Drape . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38 4.2.3.1 Procedure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38 4.2.3.2 Resultsanddiscussion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38 4.2.4 Solubility . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39 4.2.4.1 Procedure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40 4.2.4.2 Resultsanddiscussion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41 iv 4.2.5 Voidcontent . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44 4.2.5.1 Procedure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45 4.2.5.2 Resultsanddiscussion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46 4.2.6 Flow . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47 4.2.6.1 Procedure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48 4.2.6.2 Resultsanddiscussion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49 4.3 Mechanicaltests . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50 4.3.1 DMA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50 4.3.1.1 Procedure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53 4.3.1.2 Resultsanddiscussion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54 4.3.2 Tensile+45º/-45º . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57 4.3.2.1 Procedure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57 4.3.2.2 Resultsanddiscussion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58 4.3.3 ILSS-Interlaminar shearstrength . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59 4.3.3.1 Procedure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60 4.3.3.2 Resultsanddiscussion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60 4.3.4 Impactandcompressionafterimpact . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62 4.3.4.1 Procedure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65 4.3.4.2 Resultsanddiscussion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66 4.4 Overalldiscussionregardingthematerialpropertiesresults . . . . . . . . . . . . . . . . . 68 4.5 Overalldiscussionregardingthetestingmethods . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71 5 Amethodologyproposalforout-timecharacterization 74 6 ConcludingRemarks 77 6.1 Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77 6.2 Recommendationsforfuturework . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78 References 80 A Materialquality 85 A.1 Qualityevaluation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85 A.1.1 Ultrasonicinspection . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85 A.1.1.1 Conventionalcontactpulse-echo-A-scanimaging . . . . . . . . . . . . . 86 A.2 Handlingandstoragecares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 87 B Manufacturingprocess 89 B.1 Materialsamplestoringmanagement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89 B.1.1 Specimenssampling,geometryanddisposalperplate . . . . . . . . . . . . . . . . 90 B.1.2 Platesdisposalinthemold . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91 B.2 Moldpreparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91 v B.3 Lay-upmethod-ATL . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92 B.4 Lay-upprocesscontrolparameters . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92 B.5 Autoclavecure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 96 B.6 CNCwater-jetcutting . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97 C Testingdata 99 C.1 Statisticalapproach . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99 C.2 Propertiessummary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99 C.3 DMAdataplots . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102 C.4 ILSSvisualinspection . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103 C.5 CAIvisualinspection . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104 C.6 Testsbalancesummary . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104 vi List of Figures 1.1 Compositesdemandforecast. [1] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 1.2 Compositematerialconstitution. [2] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 1.3 Actualprepregcycle. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 1.4 Modifiedprepregcycle. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 1.5 Projectworkflow. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 2.1 Prepregroll-unidirectionalattheleftandfabricattheright. [2] . . . . . . . . . . . . . . . 7 2.2 Prepregproductionmachinetypicalscheme. [3] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11 2.3 Thermosetsvs. thermoplastics-molecularstructure. [4] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12 2.4 Epoxycuregenericformulationandaminecured. [5] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13 2.5 Resinviscosityrelationwithtemperaturefortheepoxy8552resinsystem. [6] . . . . . . . 14 2.6 TTTdiagram. [7] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14 2.7 Epoxyresinconversionversusreactiontimeandcuretemperatures. [5] . . . . . . . . . . 15 2.8 Prepreglifestages. [8] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15 2.9 Tensile+45/-45-uniaxialtensionreferential. [9] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 2.10 Tensile+45º/-45ºspecimengeometry. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 2.11 ILSStest-specimengeometry,0degree. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21 2.12 ImpactandCompressiontest-specimengeometry,[[0,+45,90,−45]3]s orientation. . . . 22 3.1 MaterialKit,labeledandreadytoinitiatetheagingprocess. . . . . . . . . . . . . . . . . . 24 3.2 Agingconditionshistoric. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25 3.3 Agingplan. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25 3.4 Agingandproductionprocessharmonization. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25 3.5 AutoclaveChamber . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29 3.6 Partsandrespectivevacuumbagbeforeenteringintheautoclave. . . . . . . . . . . . . . 29 3.7 Materialcure-Autoclavecycle. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29 3.8 Demolding . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30 3.9 Ultrasonicsignal-PlateA.. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30 3.10 Specimenscut-CNCwaterjetmachine. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31 4.1 Schematicgeometricaldisposalofthemeasuringpoints,identifiedwithstars. . . . . . . . 33 vii 4.2 Dataacquisitionprocess-laminates thickness. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33 4.3 Thicknessdata-Micrometer. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33 4.4 Thicknessdata. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34 4.5 Thicknessdata-ultrasonicvs. micrometermeasurements. . . . . . . . . . . . . . . . . . 34 4.6 Tackresultsvs. aging-originalscale. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36 4.7 Mediumtackexamples. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37 4.8 Hightackexamples-verticalmandrelduringthe30min. test. . . . . . . . . . . . . . . . . 37 4.9 Tackresultsvs. aging-modifiedscale. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37 4.10 Processabilityproblem-tacklevel. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38 4.11 Drapetestexamples.. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39 4.12 Draperesults. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39 4.13 Solubility test-testapparatusduringdissolutionwithagitation. . . . . . . . . . . . . . . . 41 4.14 Solubility results. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42 4.15 Solubility test-dissolutionresult,fibercontent. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43 4.16 Solubility test-Dissolutionresult,coppermesh. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43 4.17 Voidcontent-Densitymeasurement. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46 4.18 Voidtest-SpecimensfromplateA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46 4.19 VoidcontentforplateAandC. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47 4.20 MeasureddensityforplateAandC. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47 4.21 Flowtest. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49 4.22 Percentflowresults. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49 4.23 Volatile content. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50 4.24 DMAtest. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51 4.25 DMAtestsresults. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55 4.26 Relaxationenergy. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56 4.27 Deltatangent. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56 4.28 Tensiletestapparatus. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58 4.29 Tensile+45º/-45ºsp. afterbreak. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58 4.30 Tensile+45º/-45º-Shearstress. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59 4.31 Tensile+45º/-45º-elasticitymodulus. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59 4.32 ILSS-Universaltestingmachinewithadequategripandspecimenposition. . . . . . . . . 60 4.33 ILSSresults-Apparentshearstrength. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61 4.34 ILSSspecimenssectionviewaftertest(photography). Kit0attheleftandkit5attheright. 62 4.35 Impacttestset-up. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62 4.36 Pickuppointsfordepthmeasurements. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63 4.37 CAI-Apparatus. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66 4.38 Indentationmeasurement. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66 4.39 Impacttestdamage-oppositesideoftheimpact. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66 4.40 Impactresults. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67 viii